1、配制電解液：先稱取6克碘化鉀，6克溴化鉀，待其溶于250毫升蒸餾水中后，再加入10毫升冰乙酸，攪拌均勻即可。電解液可重復使用，用的時間長短根據重復使用次數(shù)和試樣含硫量高低而定，但每次做實驗前應進行1-2次測定，使電解液中碘-碘離子對的電極電位校正到儀器的所需數(shù)值，電解液的PH值在1-3時，可以使用，但PH值小于1時，應予以廢棄。

2、煤樣的制備：在試樣稱量前，應盡可能地將試樣瓶內的試樣混合均勻，用手握住帶蓋的試樣瓶上方，手腕自上而下的圓周運動，或打開瓶蓋用稱樣勺攪拌試樣，試樣充分混合是保證結果準確的關鍵，在瓷舟上稱取50±2毫克的煤樣，稱準到0.1毫克，上面薄薄地覆蓋一層WO₃或W₂O₃，注意應直接在瓷舟上稱量，不能用別的器具稱量再倒入瓷舟中，以保證稱量精度，保證稱量的準確性是保證結果準確的前提。